永磁體是否具有實用性可根據(jù)其剩磁、內(nèi)稟矯頑力及最大磁能積三個參數(shù)及其在外界條件下的穩(wěn)定性來衡量。最大磁能積體現(xiàn)永磁體提供靜磁場能量的能力,在滿足同樣空間范圍的相同磁場值時,最大磁能積越大則材料使用量越少。剩磁越大,則永磁體向空間提供的磁場強度就越大。內(nèi)稟矯頑力大的材料,抗外界干擾能力強??v觀永磁體的發(fā)展史,實際上是一個追求更高磁性能的過程。

晶界擴散工藝-1

? ? ? ? 絕大多數(shù)稀土元素均能夠與Fe和B共同形成RE2Fe14B化合物,而Nd2Fe14B在其中具有最高的飽和磁極化強度及具備功能性的磁晶各向異性場。除此之外,Nd元素在地殼中儲量較為豐富,能夠保證供應(yīng)鏈穩(wěn)定性及成本優(yōu)勢。

晶界擴散工藝-2

大量的材料顯微結(jié)構(gòu)觀察顯示:燒結(jié)釹鐵硼磁體中存在六種相。Nd2Fe14B主相和富釹相對于磁體性能具有最直接影響故而被熟知。Nd2Fe14B主相是燒結(jié)釹鐵硼磁體中唯一硬磁相,其體積分數(shù)決定磁體剩磁及最大磁能積的大小。富Nd相對燒結(jié)釹鐵硼磁體的磁硬化起著至關(guān)重要的作用,其成分、結(jié)構(gòu)、分布和形貌對于工藝參數(shù)十分敏感。富Nd相硬應(yīng)盡可能呈層狀結(jié)構(gòu),并沿晶界連續(xù)分布。

晶界擴散工藝-3

燒結(jié)釹鐵硼磁體矯頑力提升途徑

? ? ? ? 風電、新能源汽車、節(jié)能家電及趨于小型化和輕質(zhì)化的移動智能終端均要求燒結(jié)釹鐵硼磁體不但具備高磁能積,還需要具備更高的內(nèi)稟矯頑力,即雙高磁體。燒結(jié)釹鐵硼的內(nèi)稟矯頑力主要由磁體組織和成分決定。組織優(yōu)化的主要途徑包括細化晶粒尺寸及改善富釹相分布展開。成分優(yōu)化是通過添加其他元素提升主相磁晶各向異性場。燒結(jié)釹鐵硼磁體的內(nèi)稟矯頑力與主相磁晶各向異性場成正比。Dy2Fe14B和Tb2Fe14B的磁晶各向異性場顯著高于Nd2Fe14B。因此,添加少量Dy及Tb取代主相晶格中的Nd,可形成具有更高磁晶各向異性場和內(nèi)稟矯頑力的(Nd, Dy)2Fe14B及(Nd, Tb)2Fe14B。常用的重稀土元素添加方案包括傳統(tǒng)的熔煉合金化工藝、晶界改性工藝及晶界擴散工藝。

熔煉合金化工藝

熔煉合金化工藝是按照一定比例將重稀土元素Dy和Tb添加至磁體成分中,經(jīng)熔煉后,所有元素實現(xiàn)成分均勻化,重稀土元素在主相晶粒中呈均勻分布,形成具有更高內(nèi)稟矯頑力的(Nd, Dy)2Fe14B及(Nd, Tb)2Fe14B。燒結(jié)釹鐵硼磁體的矯頑力機制指出,反磁化疇主要在主相表面缺陷位置形核和長大。而對于熔煉合金化工藝來說,重稀土元素在主相晶粒中均勻分布一方面將引起鐵原子與重稀土原子間的反鐵磁耦合,導(dǎo)致磁體剩磁及最大磁能積的降低,同時大幅度增加生產(chǎn)成本并消耗重稀土資源。

晶界擴散工藝-4

晶界改性工藝

為提升重稀土元素利用率,晶界改性工藝應(yīng)運而生。分別制備主合金及富重稀土輔合金,按照一定比例混合后進行成型、燒結(jié)。在燒結(jié)過程中,重稀土元素Dy、Tb將擴散入主相晶粒,并在主相晶界位置形成(Nd, Dy)2Fe14B及(Nd, Tb)2Fe14B磁硬化層,減少反磁化疇形核。即便晶界改性工藝顯著提升了重稀土元素利用率,但重稀土元素依舊不可避免地進入了主相晶粒內(nèi)部,并引起磁稀釋效應(yīng)。事實上,晶界改性工藝對后續(xù)晶界擴散工藝具有啟發(fā)意義。

晶界擴散工藝 5..jpg

晶界擴散工藝

晶界擴散工藝是指在磁體表面引入重稀土元素Dy、Tb的膜層后,于富釹相熔點以上進行高溫真空熱處理,使重稀土原子沿晶界液相擴散至磁體內(nèi)部,病于主相晶粒外部表層進行(Nd, Dy, Tb)2Fe14B殼層結(jié)構(gòu),增加主相磁晶各向異性場,并使晶界相變得連續(xù)、平直,減弱主相間的磁交換耦合作用。晶界擴散工藝最突出的優(yōu)點是提升內(nèi)稟矯頑力的同時,剩磁和最大磁能積基本保持不變。晶界擴散工藝既適用于常規(guī)高矯頑力磁體的降本,亦可制備傳統(tǒng)合金化工藝無法生產(chǎn)的N54SH及N52UH等雙高磁體新牌號。

晶界擴散工藝 6.jpg

晶界擴散處理通常在磁體機加工后進行。重稀土元素膜層可通過噴涂、物理氣相沉積、電泳及熱蒸發(fā)等工藝獲得。

晶界擴散工藝 7.jpg

晶界擴散工藝局限性

晶界擴散工藝適用性受磁體厚度制約,內(nèi)稟矯頑力提升效果隨磁體厚度增加而降低。提高擴散溫度或延長擴散時間均可增加重稀土元素擴散深度及濃度,提升富重稀土殼層結(jié)構(gòu)的體積分數(shù)。但是,過高的擴散溫度及過長的擴散時間將造成主相晶粒長大,同時,富釹相的相結(jié)構(gòu)及分布也隨之發(fā)生變化。

晶界擴散工藝-8

晶界擴散磁體磁性能

牌號 剩磁

Br

磁感矯頑力

(Hcb)

內(nèi)稟矯頑力

(Hcj)

最大磁能積

(BH)max

溫度系數(shù)
最高工作溫度

Tw

典型值

(kGs / T)

最小值

(kGs / T)

典型值

(kOe / kA/m)

最小值

(kOe / kA/m)

最小值

(kOe / kA/m)

典型值

(MGOe / kJ/m3)

最小值

(MGOe / kJ/m3)

剩磁
(%/℃)
內(nèi)稟矯頑力
(%/℃)
G54H 14.7 / 1.47 14.5 / 1.45 14.3 / 1136 13.9 / 1109 17.0 /?1353 54.0 / 430 52.0 / 414 0.11 0.55 120
G52H 14.4 / 1.44 14.3 / 1.43 14.0 / 1113 13.7 / 1090 17.0 / 1353 52.0 / 414 50.0 / 398 0.11 0.55 120
G54SH 14.7 / 1.47 14.5 / 1.45 14.3 / 1.43 13.9 / 1109 20.0 / 1592 54.0 / 430 52.0 / 414 0.11 0.50 150
G52SH 14.4 / 1.44 14.3 / 1.43 14.0 / 1113 13.7 / 1090 20.0 / 1592 52.0 / 414 50.0 / 398 0.11 0.50 150
G50SH 14.2 / 1.42 14.0 / 1.40 13.8 / 1097 13.5 / 1071 20.0 / 1592 50.0 / 398 48.0 / 382 0.11 0.50 150
G48SH 13.9 / 1.39 13.7 / 1.37 13.5 / 1074 13.2 / 1048 20.0 / 1592 48.0 / 382 46.0 / 366 0.11 0.50 150
G45SH 13.5 / 1.35 13.3 / 13.3 13.1 / 1043 12.8 / 1018 20.0 / 1592 45.0 / 358 43.0 / 342 0.11 0.55 150
G52UH 14.4 / 1.44 14.3 / 1.43 14.0 / 1113 13.7 / 1090 25.0 / 1990 52.0 / 414 50.0 / 398 0.11 0.50 180
G50UH 14.2 / 1.42 14.0 / 1.40 13.8 / 1097 13.5 / 1071 25.0 / 1990 50.0 / 398 48.0 / 382 0.11 0.50 180
G48UH 13.9 / 1.39 13.7 / 1.37 13.5 / 1074 13.2 / 1048 25.0 / 1990 48.0 / 382 46.0 / 366 0.11 0.50 180
G45UH 13.5 / 1.35 13.3 / 1.33 13.1 / 1043 12.8 / 1018 25.0 / 1990 45.0 / 358 43.0 / 342 0.11 0.50 180
G42UH 13.1 / 1.31 12.9 / 1.29 12.7 / 1012 12.4 / 987 25.0 / 1990 42.0 / 334 40.0 / 318 0.11 0.50 180
G40UH 12.8 / 1.28 12.6 / 1.26 12.4 / 989 12.1 / 964 25.0 / 1990 40.0 / 318 38.0 / 303 0.11 0.50 180
G48EH 13.9 / 1.39 13.7 / 1.37 13.5 / 1074 13.2 / 1048 30.0 / 2389 48.0 / 382 46.0 / 366 0.11 0.50 200
G45EH 13.0 / 1.39 13.3 / 1.33 13.1 / 1043 12.8 / 1018 30.0 / 2389 45.0 / 358 43.0 / 342 0.11 0.50 200
G42EH 13.1 / 1.31 12.9 / 1.29 12.7 / 1012 12.2 / 987 30.0 / 2389 42.0 / 334 40.0 / 318 0.11 0.50 200
G40EH 12.8 / 1.28 12.6 / 1.26 12.4 / 989 12.1 / 964 30.0 / 2389 40.0 / 318 38.0 / 303 0.11 0.50 200
G38EH 12.5 / 1.25 12.3 / 1.23 12.1 / 966 11.8 / 941 30.0 / 2389 38.0 / 302 36.0 / 287 0.11 0.50 200
G35EH 12.0 / 1.20 11.8 / 1.18 11.7 / 927 11.3 / 903 30.0 / 2389 35.0 / 279 33.0 / 263 0.11 0.50 200
G45AH 13.5 / 1.35 13.3 / 1.33 13.1 / 1043 12.8 / 1018 35.0 / 2787 45.0 / 358 43.0 / 342 0.11 0.50 220
G42AH 13.1 / 1.31 12.9 / 1.29 12.7 / 1012 12.4 / 987 35.0 / 2787 42.0 / 334 40.0 / 318 0.11 0.50 220
G40AH 12.8 / 1.28 12.6 / 1.26 12.4 / 989 12.1 / 964 35.0 / 2787 40.0 / 318 38.0 / 303 0.11 0.50 220
G38AH 12.5 / 1.25 12.3 / 1.23 12.1 / 966 11.8 / 941 35.0 / 2787 38.0 / 302 36.0 / 287 0.11 0.50 220
G35AH 12.0 / 1.20 11.8 / 1.18 11.7 / 927 11.3 / 903 35.0 / 2787 35.0 / 279 33.0 / 263 0.11 0.50 220
G33AH 11.6/ 1.16 11.4 / 1.14 11.3 / 986 11.0 / 872 35.0 / 2782 33.0 / 263 31.0 / 247 0.11 0.50 220
G30AH 11.0 / 1.10 10.8 / 1.08 10.7 / 850 10.4 / 826 35.0 / 2787 30.0 / 239 28.0 / 223 0.11 0.50 220
* 上表中磁性能數(shù)據(jù)基于室溫測量。
* 磁體最高工作溫度同時受長徑比、鍍層厚度和其他環(huán)境因素共同影響。